수정 시안화구리 도금액 관리
^ Copper Cyanide Plating Bath Control
수정 도금액 성분의 역할
Copper Cyanide 〔Cu(CN)2〕
- 시안화구리는 구리이온의 보급원이다.
- 시안화구리는 물에 용해되지 않으므로 시안화나트륨을 용해한 용액에 넣어 용해시키며, 시안화나트륨과 반응하여 시안화구리 나트륨(착염)을 만들어 구리이온을 공급한다.
CuCN + 2NaCN → Na2Cu(CN)3
- 착염 : 염의 수용액중에서 이온과 이온의 결합에 의해 만들어진 이온을 착이온이라 하며, 이 착이온을 가진 염을 착염이라 한다
Free Cyanide (NaCN)
- 백색의 조해성 고체로 산과 반응하면 독성이 매우 큰 시안화수소(HCN) 가스를 발생하므로 환기를 해야 한다.
- 양극용해 작용과 전류효율에 큰 영향을 미친다.
NaOHㆍKOH
- pH 를 높이고 전기 전도도와 평활한 도금에 도움을 준다.
- 양극용해 및 피복력 향상을 위해 첨가한다.
Na2CO3
- 일반적으로 스트라이크 및 로셀염욕을 처음 건욕할때 사용한다.
- NaOH 과 NaCN 이 작업중 산화 또는 공기중에 이산화탄소 (CO2) 를 흡수하여 자연적으로 생성한다.
- 함유량은 60 g/ℓ가 한계로 이상이면 양극 용해와 광택, 평활성이 나빠 조잡한 도금이 된다.
주석산칼륨나트륨- KNaC4H4O6ㆍ4H2O
- 유리시안화나트륨의 양극 용해를 도와준다.
- 두꺼운 도금이 가능하며 광택을 좋게 한다.
- 시안화구리 도금에는 양극 용해를 위해 가한다.
KCNS-로당칼륨
- 광택제 역할을 하며 불순물에 대한 영향도 억제 해준다.
- 무기광택제 : 티오황산나트륨, 아셀렌산 나트륨, 아연산나트륨, 카드뮴, 아연, 니켈, 염기성 탄산납
- 유기광택제 : 사카린, 티오요소, 구연산염
수정 탄산소다의 관리
- 탄산소다 : 60 g/ℓ 이상이면 음극전류효율 저하, 액의 전도도 감소를 가져온다.
냉각법
- 5℃이하로 냉각 결정체로 석출, 침전 후 여과 제거한다. (주로 겨울에 사용. 양의 약 반 정도 제거된다)
희석법
- 도금액을 일정 농도까지 희석하고 부족량은 분석후 보충하여 준다.
수산화칼슘 첨가법
- 수산화칼슘, 황산칼슘으로 침전 제거하는 방법.
ex) 수산화 칼슘에 의한 제거법
Na2CO3b+ Ca(OH)2 → CaCO3 ↓ + 2NaOH
- 반응으로 탄산칼슘이 침전하기 때문에 1 ㎏ 의 탄산나트륨을 제거하는데 0.7 ㎏의 Ca(OH)2 이 필요하다.
- 수산화칼륨을 가한 후 온도를 80∼85 ℃ 로 유지해서 2 시간 이상 교반, 방치한 후 여과시킨다.
- 고전류욕은 고순도 무산소 양극을 사용하며, 낮은 전류의 스트라이크와 로셀염욕은 일반 전기구리 양극을 사용한다.
- 양극과 음극의 비율은 1:1~2:1 로 유지하는 것이 좋다.
- 양극 슬라임을 방지하기 위해 양극보 (PP/나일론) 를 사용한다.
- 매트 또는 광택도금은 PR 전해와 첨가제를 사용한다.
수정 불순물의 영향
- 현상 : 밀착불량, 얼룩, 피트, 핀 홀, 광택불량
- 대책 : 활성탄 처리, 연속여과 (유기물, 광택제 제거)
- 크롬 → 흐릿하고 반점이 있는 도금으로 고전류 전해 및 아황산소다로 3가 이온으로 환원한다.
- 아연 → 구리와 동시 석출되어 취약한 도금 또는 황동 도금이 된다. 0.2~0.4 A/dm2 로 약전해한다.
- 유황 → 저전류에 무광 및 붉은색 도금이 된다. 순도 낮은 약품 사용과 공급수 등이 원인이 될수 있다.
- 전체 도금액을 동일하거나 큰 부피의 별도의 청정 처리 탱크로 옮긴다.
- 액 온도를 60℃ 까지 가온한다.
- 35% 과산화수소 1.25 ㎖/l 로 가하고 에둑터 또는 펌프 등 기계적 교반을 한다.
- 계속 교반을 하며 5 g/l 의 활성탄을 가한다.
- 최소 2시간 이상 고온에서 연속 가온하교 교반한다.
- 도금액을 냉각하여 헐셀(HullCell) 시험으로 불순물이 제거 되었는지 확인한다. 필요하면 3~5 공정을 반복한다.
- 처리가 종료되면 여과기를 사용해 본조로 옮긴다. 필요하다면 액을 분석하여 수정 보완한다.